Численные методы решения квантовых уравнений

Задачи аттосекундной физики требуют решения уравнений квантовой механики с предельно высокой точностью во временно́й области. Центральным объектом выступает зависящее от времени уравнение Шрёдингера (ЗВУШ), описывающее динамику электронов и ионов в сильных лазерных полях. Аналитическое решение таких задач практически невозможно, поэтому основное внимание уделяется численным методам, основанным на дискретизации пространства и времени.

Наиболее часто применяются методы прямой интеграции ЗВУШ, методы спектрального разложения, а также гибридные алгоритмы, сочетающие локальные и глобальные представления волновой функции.


Дискретизация по координате и времени

Пространственная дискретизация. Волновая функция разлагается на сетке в конфигурационном пространстве. Основные схемы:

  • Метод конечных разностей (finite-difference method) — прост в реализации, особенно в одномерных моделях. Аппроксимирует вторую производную с помощью дискретных операторов Лапласа. Однако требует мелкой сетки для сохранения точности при сильных колебаниях волновой функции.
  • Метод конечных элементов (finite-element method) — позволяет использовать локальные базисные функции в отдельных сегментах пространства. Хорошо справляется со сложными геометриями и многомерными задачами.
  • Метод псевдоспектральных сеток — опирается на преобразование Фурье. Волновая функция представляется через гармонические моды, что обеспечивает высокую точность при относительно малом числе узлов сетки.

Временная дискретизация. Существует несколько схем интегрирования временной эволюции:

  • Метод Кранка–Николсон — неявная схема, сохраняющая унитарность эволюции. Широко применяется при интегрировании ЗВУШ.
  • Методы Рунге–Кутты высокого порядка — обеспечивают гибкость и контроль точности, но при длительных расчетах могут накапливать ошибки.
  • Алгоритмы расщепления по времени (split-operator method) — один из ключевых методов в аттосекундной физике. Оператор эволюции раскладывается на кинетический и потенциальный вклады, которые интегрируются поочередно, что значительно снижает вычислительные затраты.

Метод расщепления операторов

Для гамильтониана вида

 =  + ,

где — кинетический оператор, — потенциальный, оператор временной эволюции можно записать как:

eiΔt/ℏ ≈ eiΔt/2ℏeiΔt/ℏeiΔt/2ℏ.

Данное приближение второго порядка по времени сохраняет унитарность и позволяет эффективно использовать быстрое преобразование Фурье (БПФ) для перехода между представлениями координат и импульсов.

В более точных схемах применяются приближения четвертого и шестого порядка, что особенно важно при исследовании субфемтосекундных процессов, где даже минимальные численные искажения существенно влияют на результат.


Спектральные методы

В задачах с периодическими или квазипериодическими полями эффективно использовать спектральные разложения. Волновая функция представляется через набор базисных функций (гармоники Фурье, сферические гармоники, вейвлеты), и задача сводится к решению системы линейных дифференциальных уравнений для коэффициентов разложения.

  • Метод сферических гармоник применяется для атомов и молекул, позволяя корректно описывать угловую зависимость фотоэлектронных спектров.
  • Вейвлет-разложения обеспечивают локализацию как в координатной, так и в частотной области, что особенно полезно при описании локальных возбуждений и ионизационных процессов.

Методы решения уравнения для матрицы плотности

В ряде случаев исследуется не сама волновая функция, а эволюция матрицы плотности, что позволяет учитывать смешанные состояния и декогеренцию. Для этого применяются:

  • Прямое интегрирование уравнения Лиувилля–фон Неймана;
  • Методы супероператоров для открытых квантовых систем, взаимодействующих с внешними резервуарами;
  • Стохастические подходы (метод квантовых траекторий), позволяющие моделировать отдельные реализации динамики.

Временной метод Флоке

При периодическом возбуждении с частотой ω эффективным инструментом является метод Флоке. Он сводит задачу о временной динамике к стационарной задаче на квазипереводных состояниях. Волновая функция раскладывается в ряд по гармоникам возбуждающего поля, и задача сводится к решению линейного уравнения в расширенном пространстве Флоке.

Данный метод особенно ценен при анализе многофотонных переходов и генерации высоких гармоник, где динамика обладает квазипериодической структурой.


Многотельные численные методы

При моделировании электрон-электронных корреляций в многоэлектронных системах простое решение ЗВУШ становится невозможным из-за экспоненциального роста размерности пространства. Для этого применяются приближенные численные методы:

  • Метод временной зависимости конфигурационного взаимодействия (TD-CI) — используется суперпозиция детерминантов Хартри–Фока, эволюционирующих во времени.
  • TD-DFT (time-dependent density functional theory) — функционалы плотности позволяют учесть электронные корреляции при относительно невысокой вычислительной стоимости.
  • Метод многоконфигурационной временной зависимости Хартри (MCTDH) — обобщает подход на многочастичные системы, эффективно используя адаптивные базисы.

Снижение вычислительной сложности и параллельные алгоритмы

Современные задачи аттосекундной физики требуют численного решения уравнений с огромной размерностью. Для повышения эффективности применяются:

  • Параллельные вычисления на GPU и суперкомпьютерах;
  • Методы адаптивной сетки, концентрирующие узлы там, где волновая функция изменяется наиболее сильно;
  • Редукция размерности, когда учитываются только наиболее существенные степени свободы (например, одномерные модели ионов водорода при сильном поле).