В металлах и полупроводниках перенос тепловой энергии осуществляется не только фононами, но и электронами, особенно в материалах с высокой концентрацией свободных носителей заряда. Электроны, обладающие высокой подвижностью и способностью к дальнодействующим возбуждениям, играют ключевую роль в теплопроводности, особенно при низких температурах, когда вклад фононов уменьшается из-за уменьшения тепловой популяции колебательных мод.
В рамках модели свободных электронов, тепловой поток, обусловленный электронами, описывается с использованием распределения Ферми – Дирака. Под действием температурного градиента электроны, находящиеся вблизи уровня Ферми, переносят энергию из более тёплых областей в холодные.
Тепловой поток, переносимый электронами, можно выразить следующим образом:
q⃗e = −κe∇T
где
Электронная теплопроводность определяется на основе решения уравнения Больцмана в приближении релаксации:
$$ \kappa_e = \frac{1}{3} C_e v_F^2 \tau $$
где
Однако для точного описания в металлах применяют выражение, учитывающее свойства фермионов:
$$ \kappa_e = \frac{\pi^2}{3} \frac{k_B^2 T n \tau}{m} $$
где
Для металлов наблюдается строгая связь между электрической проводимостью σ и теплопроводностью κe. Эта связь известна как закон Видемана–Франца:
$$ \frac{\kappa_e}{\sigma T} = L $$
где
Закон Видемана–Франца справедлив при высоких температурах, когда доминирует рассеяние на фононах, а распределение электронов подчиняется статистике Ферми при T ≫ ΘD, где ΘD — температура Дебая.
При низких температурах рассеяние на примесях и дефектах приводит к отклонениям от закона, что позволяет использовать теплопроводность как диагностический инструмент при изучении механизмов рассеяния.
В рамках полуклассической теории Больцмана электронная теплопроводность выражается через интеграл по пространству импульсов:
$$ \kappa_e = -\frac{2}{(2\pi)^3 T} \int \left( \varepsilon - \mu \right)^2 \vec{v}_k \cdot \vec{v}_k \tau(\varepsilon) \left( -\frac{\partial f_0}{\partial \varepsilon} \right) d^3k $$
где
Интеграл показывает, что вклад в теплоперенос дают только электроны вблизи уровня Ферми, поскольку −∂f0/∂ε существенно только в интервале порядка kBT около μ.
Рассеяние электронов определяет характер теплопереноса. В металлах основными механизмами рассеяния являются:
При низких температурах τ ∝ T−5 (если доминирует рассеяние на фононах), и, следовательно, κe ∝ T−2. При рассеянии на примесях τ становится температурно-независимым, и κe ∝ T.
Таким образом, температурная зависимость теплопроводности содержит информацию о преобладающем механизме рассеяния.
В полупроводниках вклад электронов в теплопроводность зависит от концентрации носителей, которая существенно изменяется с температурой. При низких T концентрация носителей мала, и основной вклад в теплопроводность даётся фононами. При повышении температуры термическая генерация электронов и дырок возрастает, и электронная теплопроводность может становиться заметной.
Для легированных полупроводников теплопроводность электронов также зависит от положения уровня Ферми относительно краёв зон, эффективной массы носителей и характера рассеяния (на ионизированных примесях, фононах и т. д.).
В анизотропных материалах, таких как графит, медь в форме одноосных кристаллов или высокотемпературные сверхпроводники, теплопроводность электронов демонстрирует выраженную зависимость от направления. Это связано с анизотропией электронного спектра и различиями в времени релаксации вдоль разных кристаллографических осей.
Тензор теплопроводности в таких случаях имеет вид:
$$ \vec{q}_i = - \kappa_{ij} \frac{\partial T}{\partial x_j} $$
где κij — компоненты тензора теплопроводности, зависящие от симметрии кристаллической решётки и электронного спектра.
В сверхпроводящих материалах при температурах ниже критической теплопроводность электронами резко уменьшается, поскольку электронная подсистема переходит в состояние безрассеивающего движения Куперовских пар. Вклад в теплоперенос начинают вносить квазичастицы, возникающие из-за тепловых флуктуаций и нарушений спаривания. Однако их концентрация экспоненциально мала, и общий электронный вклад в теплоперенос оказывается крайне мал.
Тем не менее, вблизи перехода в сверхпроводящее состояние наблюдается аномальное поведение теплопроводности, связанное с изменением спектра возбуждений и длины когерентности.
Измерения теплопроводности позволяют исследовать не только фундаментальные свойства электронного газа в твёрдом теле, но и механизмы рассеяния, структуру зон, а также наличие топологических состояний, граничных эффектов и других сложных квантовых феноменов. В экспериментах часто используют относительные изменения теплопроводности в магнитном поле или при изменении направления теплового потока для изучения электронной структуры и механизмов релаксации.