Эффект Зеемана — это расщепление энергетических уровней атома или молекулы в присутствии внешнего магнитного поля. Он возникает вследствие взаимодействия магнитного момента электрона с внешним магнитным полем, что приводит к расщеплению спектральных линий атома. Эффект был открыт Питером Зееманом в 1896 году и стал ключевым доказательством квантовой природы электрона и его магнитного момента.
В общем случае, эффект Зеемана проявляется, когда атом находится в однородном магнитном поле B, и его энергетические состояния, характеризующиеся квантовыми числами, перестают быть вырожденными.
Магнитный момент электрона μ⃗ связан с его орбитальным и спиновым моментами:
μ⃗ = −μB(glL⃗/ℏ + gsS⃗/ℏ)
где:
Энергия взаимодействия магнитного момента с внешним полем B определяется формулой:
E = −μ⃗ ⋅ B⃗.
Эффект Зеемана делится на несколько типов:
Простой (обычный) Зееман Возникает в атомах с отсутствием спина (S = 0), когда расщепление линий определяется только орбитальным моментом. Энергетические уровни расщепляются на 2L + 1 компонентов, где L — орбитальное квантовое число.
Энергетическое смещение уровня определяется формулой:
ΔE = mLμBB,
где mL = −L, ..., L — магнитное квантовое число.
Аномальный Зееман Проявляется, когда спин электрона S ≠ 0 и необходимо учитывать полное расщепление с учетом спина. Энергетические уровни расщепляются в зависимости от полного момента импульса J⃗ = L⃗ + S⃗.
Для расчета энергии используется линейная аппроксимация (слабое поле):
ΔE = μBgJmJB,
где gJ — фактор Ланде:
$$ g_J = 1 + \frac{J(J+1) + S(S+1) - L(L+1)}{2J(J+1)}, $$
а mJ = −J, ..., J — магнитное квантовое число полного момента.
Пасажный (сильное поле) эффект Зеемана Проявляется при сильных магнитных полях, когда взаимодействие с полем превышает спин-орбитальное взаимодействие. В этом случае расщепление уровней определяется отдельно орбитальным и спиновым моментами, а не их суммой.
В отсутствии магнитного поля энергетические уровни атома могут быть вырожденными по магнитному квантовому числу. Введение магнитного поля нарушает вырождение, создавая множество близко расположенных уровней:
Для простого Зеемана расщепление симметрично и линии сдвигаются на ΔE = mLμBB.
Для аномального Зеемана число компонент определяется величиной 2J + 1 для каждого уровня.
Линии спектра можно классифицировать по поляризации:
Для системы с атомным уровнем энергии E0 и внешним полем B гамильтониан имеет вид:
Ĥ = Ĥ0 + ĤZ,
где Ĥ0 — гамильтониан свободного атома, ĤZ = μB(L⃗ + 2S⃗) ⋅ B⃗ — взаимодействие с полем.
Используя оператор полного момента J⃗, для слабого поля:
ĤZ = μBgJJ⃗ ⋅ B⃗.
Энергетические уровни смещаются на величину ΔE = μBgJmJB.
Для сильных полей (переход в режим Пасажа) необходимо учитывать, что L⃗ и S⃗ прецессируют независимо, и энергия определяется как:
ΔE = μB(mL + 2mS)B.
Эффект Зеемана используется для:
Экспериментально расщепление линий наблюдается с помощью спектроскопов высокого разрешения, поляризационных фильтров и точного измерения длины волны.
Для линии спектра с переходом E2 → E1 расщепление определяется разностью:
ΔE = E2(m2) − E1(m1) = μBB(gJ2m2 − gJ1m1),
где m1, m2 — магнитные квантовые числа начального и конечного состояния.
Число наблюдаемых компонент спектральной линии может достигать нескольких десятков, в зависимости от величин J1, J2 и поляризации наблюдения.