Квантовые точки

Квантовые точки (КТ) — это наноструктуры, в которых носители заряда (электроны и дырки) ограничены во всех трех пространственных направлениях на масштабе, сравнимом с длиной де Бройля электрона. Такое пространственное квантование приводит к дискретизации энергетических уровней, аналогично атомным орбитам, что иногда позволяет называть квантовые точки «искусственными атомами».

Структурно КТ могут формироваться различными методами:

  • Метод самосборки (Stranski-Krastanov) — образование КТ на поверхности полупроводникового слоя в процессе эпитаксии.
  • Литография и травление — прямое создание наноразмерных островков на подложке.
  • Химический синтез в растворе — формирование коллоидных КТ из полупроводниковых нанокристаллов.

Размер КТ обычно варьируется от 2 до 20 нм, что обеспечивает существенные квантовые эффекты при комнатной температуре, особенно для полупроводников с большой шириной запрещенной зоны, таких как CdSe, InAs, GaAs.


Квантование энергии и плотность состояний

Ограничение носителей в трех направлениях приводит к дискретной спектроскопии энергетических уровней. Для идеальной сферической КТ размером R энергия электрона может приближенно оцениваться через модель частицы в сферической потенциальной яме:

$$ E_{n,l} = \frac{\hbar^2 \pi^2 n^2}{2 m^* R^2} + \Delta E_l $$

где n — главный квантовый номер, l — орбитальный квантовый номер, m* — эффективная масса электрона, а ΔEl учитывает орбитальное квантование.

Плотность состояний (ПС) для КТ носит дискретный характер:

g(E) = ∑iδ(E − Ei)

в отличие от 3D-полупроводников, где ПС непрерывна и пропорциональна $\sqrt{E}$.

Квантовые ограничения приводят к увеличению энергии основного состояния при уменьшении размеров КТ (эффект квантовой размерности), что оказывает ключевое влияние на оптические и электронные свойства.


Электронные и оптические свойства

Оптические переходы в КТ подчиняются строгим правилам отбора, аналогичным атомным, что приводит к узким спектральным линиям фотопоглощения и люминесценции. Энергия фотоперехода зависит от размеров КТ:

  • С уменьшением радиуса R энергия перехода увеличивается (сдвиг в коротковолновую область).
  • Изменение размера позволяет «настраивать» цвет люминесценции.

Электронно-дырочные пары (экситоны) в КТ обладают повышенной стабилизацией за счет пространственного ограничения. Энергия экситона может быть оценена с учетом кулоновского взаимодействия:

$$ E_{\text{экситон}} \approx E_g + \frac{\hbar^2 \pi^2}{2 \mu R^2} - \frac{1.8 e^2}{4 \pi \varepsilon_0 \varepsilon R} $$

где μ — приведенная масса экситона, ε — диэлектрическая проницаемость.

Электрические свойства:

  • Из-за дискретного спектра проводимость КТ проявляет эффекты одноэлектронного туннелирования.
  • При малых размерах возможна блокада Кулона, когда перенос одного электрона требует энергии превышающей тепловую.

Методы выращивания и контроля размеров

Эпитаксия с решеточным напряжением (S-K рост):

  • Толстый слой полупроводника с большей шириной запрещенной зоны на подложке с меньшей шириной зоны.
  • Формируются островки после превышения критической толщины слоя.
  • Размер и плотность КТ зависят от температуры, скорости осаждения и толщины пленки.

Коллоидный синтез:

  • Используется для создания нанокристаллов CdSe, PbS, InP.
  • Размер регулируется временем реакции и концентрацией стабилизаторов.
  • Полученные КТ могут быть внедрены в матрицы, создавая оптоэлектронные устройства.

Литография и травление:

  • Позволяет точно контролировать расположение и размер.
  • Ограничение: трудность достижения истинного 3D-квантования и дефектность поверхности.

Применения квантовых точек

Оптоэлектроника:

  • Лазеры на КТ с низким порогом генерации.
  • Светодиоды с регулируемым спектром излучения.
  • Фотодетекторы с расширенным спектральным диапазоном.

Энергетика:

  • КТ-солнечные элементы с повышенной эффективностью за счет многоквантовых переходов.
  • Термопары с квантовым ограничением плотности состояний для повышения термоэлектрического коэффициента.

Биомедицина:

  • Флуоресцентные метки с высокой фотостабильностью.
  • Возможность точного контроля длины волны свечения за счет размера КТ.

Влияние размера на свойства

Параметр Эффект уменьшения размера КТ
Энергия основного состояния Увеличивается (сдвиг в коротковолновую область)
Плотность состояний Переходит от непрерывной к дискретной
Энергия экситона Увеличивается, усиление связки экситона
Электропроводность Проявляется одноэлектронное туннелирование и блокада Кулона
Спектр люминесценции Становится узким, регулируемым размером

Ключевые моменты

  • КТ представляют собой наноразмерные структуры с пространственным квантованием во всех направлениях.
  • Дискретизация уровней приводит к уникальным оптическим и электронным свойствам, аналогичным атомным.
  • Размер КТ напрямую определяет энергию электронных и экситонных переходов.
  • Методы синтеза включают эпитаксию, коллоидный синтез и литографию.
  • Применения охватывают лазеры, светодиоды, солнечные элементы и биомедицинскую маркировку.