Оптическая спектроскопия

Оптическая спектроскопия является одним из наиболее информативных методов исследования полупроводников, позволяя получать данные о зонной структуре, легировании, дефектах кристаллической решетки и динамике носителей заряда. В полупроводниках она основана на взаимодействии электромагнитного излучения с электронами, возбужденными из валентной зоны в зону проводимости, либо на переходах между локализованными состояниями в запрещенной зоне.


Типы оптических переходов

1. Прямые и непрямые переходы В полупроводниках с прямой зонной структурой (например, GaAs) переход электрона из валентной зоны в зону проводимости может происходить без изменения импульса, что делает такие переходы эффективными для излучательной спектроскопии.

В полупроводниках с непрямой зонной структурой (например, Si, Ge) для оптического перехода необходим дополнительный фонон, компенсирующий изменение кристаллографического импульса. Эти переходы имеют меньшую вероятность, что отражается на спектральных характеристиках поглощения и излучения.

2. Экситонные состояния Экситон представляет собой связанный электрон–дырочный комплекс. Энергия экситона немного меньше ширины запрещенной зоны Eg за счет энергии связи Eb.

Eэкситон = Eg − Eb

Экситонные линии проявляются в спектрах поглощения и фотолюминесценции вблизи краев запрещенной зоны и позволяют оценивать эффективные массы носителей и диэлектрическую постоянную материала.

3. Переходы, связанные с примесями и дефектами Локализованные состояния, вызванные донорными и акцепторными примесями или дефектами кристаллической решетки, дают дополнительные спектральные линии ниже зоны проводимости или выше валентной зоны. Анализ этих линий позволяет количественно оценивать концентрацию примесей и характер дефектов.


Методы оптической спектроскопии

1. Поглощение Метод основан на измерении коэффициента поглощения α(ℏω) в зависимости от энергии фотонов. Он позволяет определять ширину запрещенной зоны, характер переходов (прямой/непрямой) и энергетические положения экситонных состояний.

2. Фотолюминесценция (PL) Фотолюминесценция возникает при рекомбинации электронов и дырок с излучением фотонов. Исследование PL спектров позволяет:

  • определять ширину запрещенной зоны;
  • выявлять уровни примесных и дефектных состояний;
  • исследовать динамику носителей заряда через время жизни фотонов.

3. Резонансное рамановское рассеяние Рамановская спектроскопия регистрирует взаимодействие фотонов с кристаллическими фононами. Позволяет:

  • определять фононные спектры;
  • изучать напряжение и дефекты в кристалле;
  • оценивать электропроводимость и свойства экситонов через резонансные эффекты.

4. Фотоакустическая спектроскопия Метод измеряет акустический сигнал, возникающий при поглощении света полупроводником. Он чувствителен к поверхностным и тонкопленочным структурам, а также позволяет изучать поглощение в областях, где традиционные оптические методы малоэффективны.


Анализ спектральных характеристик

Краевой анализ поглощения Критическая точка спектра поглощения соответствует минимальной энергии, при которой возможен оптический переход. Для прямозонных полупроводников зависимость α(ℏω) близка к закону:

α(ℏω) ∝ (ℏω − Eg)1/2

Для непрямозонных:

α(ℏω) ∝ (ℏω − Eg ± ℏΩфонон)2

Линии экситонов Энергетическое положение и ширина экситонных линий зависят от температуры, диэлектрической постоянной и эффективной массы носителей. Ширина линии позволяет оценить взаимодействие экситонов с фононами и дефектами.

Фотолюминесценция и рекомбинация Спектры PL часто имеют несколько компонентов:

  • зона проводимости – валентная зона (базовая линия);
  • донорно-акцепторная рекомбинация;
  • дефектные уровни. Интенсивность и положение этих линий зависят от температуры, концентрации носителей и внешнего фотоподсвета.

Температурные и внешние эффекты

Температурная зависимость С повышением температуры ширина запрещенной зоны уменьшается (эффект Варшали), линии экситонов расширяются, а интенсивность фотолюминесценции падает из-за увеличения нерадиативной рекомбинации.

Электрическое и магнитное поля Применение внешнего поля изменяет энергию переходов (эффект Штарка и Зеемана), позволяет исследовать спиновые состояния и квазичастицы в полупроводнике.

Напряжение и деформация кристалла Механическое напряжение изменяет зонную структуру и фононные спектры. Рамановская и фотолюминесцентная спектроскопия дают точные данные о кристаллическом стрессе и дефектах.


Практическое значение

Оптическая спектроскопия используется для:

  • контроля качества полупроводниковых кристаллов и тонких пленок;
  • исследования легирования и дефектов;
  • определения динамики носителей;
  • разработки оптоэлектронных устройств: лазеров, светодиодов, фотодетекторов.

Методы спектроскопии обеспечивают фундаментальную информацию, необходимую для моделирования электронных свойств полупроводников и оптимизации их применения в высокотехнологичных устройствах.