Плотность состояний в зонах

Понятие плотности состояний является ключевым элементом зонной теории твёрдых тел, определяющим распределение доступных энергетических уровней для электронов в кристалле. Плотность состояний описывает, сколько электронных уровней доступно в интервале энергий dE на единицу объёма. Эта величина не зависит от конкретных электронов, а характеризует саму структуру энергетического спектра кристалла.


Формальное определение

Плотность состояний g(E) определяется как функция энергии:

$$ g(E) = \frac{dN(E)}{dE}, $$

где N(E) — общее число квантовых состояний с энергией, не превышающей E. Если рассматривать систему объёмом V, то для нормировки обычно используют величину плотности состояний на единицу объёма:

$$ g(E) = \frac{1}{V} \frac{dN(E)}{dE}. $$


Плотность состояний в трёхмерном кристалле

Для трёхмерного идеализированного кристалла удобно рассматривать свободные электроны, у которых зависимость энергии от волнового вектора имеет вид:

$$ E(\mathbf{k}) = \frac{\hbar^2 k^2}{2m^*}, $$

где m* — эффективная масса электрона.

В пространстве волновых векторов каждый квантовый уровень соответствует элементарной ячейке объёмом

$$ \Delta k = \frac{2\pi}{L}, $$

где L — размер кристалла. Таким образом, число состояний внутри сферы радиусом k в пространстве k-векторов пропорционально её объёму.

Число состояний с модулями волнового вектора, не превышающими k:

$$ N(k) = \frac{V}{(2\pi)^3} \cdot \frac{4\pi k^3}{3} \cdot 2, $$

где множитель 2 учитывает спиновое вырождение.

Выражая k через энергию, получаем зависимость:

$$ N(E) = \frac{V}{3\pi^2} \left(\frac{2m^*E}{\hbar^2}\right)^{3/2}. $$

Следовательно, плотность состояний:

$$ g(E) = \frac{1}{2\pi^2} \left(\frac{2m^*}{\hbar^2}\right)^{3/2} \sqrt{E}. $$

Таким образом, в трёхмерном случае плотность состояний растёт пропорционально $\sqrt{E}$.


Плотность состояний в двухмерных и одномерных системах

Полупроводниковые наноструктуры — квантовые ямы, квантовые проволоки и квантовые точки — существенно изменяют зависимость плотности состояний.

  • В двумерных системах (квантовые ямы) плотность состояний не зависит от энергии (ступенчатая функция):

    $$ g_{2D}(E) = \frac{m^*}{\pi \hbar^2}. $$

  • В одномерных системах (квантовые проволоки) плотность состояний имеет характерные особенности:

    $$ g_{1D}(E) = \frac{1}{\pi} \sqrt{\frac{m^*}{2\hbar^2}} \cdot \frac{1}{\sqrt{E - E_n}}, $$

    где En — энергия соответствующей квантовой подзоны. При E → En плотность состояний стремится к бесконечности, образуя так называемые «сингулярности Ван Хова».

  • В нульмерных системах (квантовые точки) плотность состояний становится дискретной: каждый уровень представлен дельта-функцией:

    g0D(E) = ∑nδ(E − En).

Таким образом, размерность системы радикально влияет на вид функции плотности состояний.


Плотность состояний в зоне проводимости и валентной зоне

В реальных полупроводниках энергия электронов вблизи дна зоны проводимости и вершины валентной зоны определяется не свободными электронами, а их эффективной массой. Если минимум зоны проводимости находится при энергии Ec, то число состояний для электронов с энергией выше Ec записывается как:

$$ g_c(E) = \frac{1}{2\pi^2} \left(\frac{2m_e^*}{\hbar^2}\right)^{3/2} \sqrt{E - E_c}, $$

где me* — эффективная масса электрона.

Аналогично, для валентной зоны, вершина которой находится на уровне Ev:

$$ g_v(E) = \frac{1}{2\pi^2} \left(\frac{2m_h^*}{\hbar^2}\right)^{3/2} \sqrt{E_v - E}, $$

где mh* — эффективная масса дырки.

Ключевая особенность: плотность состояний вблизи края зоны зависит от эффективной массы носителей. Чем больше масса, тем выше плотность состояний при фиксированной энергии.


Эффективная плотность состояний

Для практических расчётов вводят понятие эффективной плотности состояний в зоне проводимости (Nc) и в валентной зоне (Nv):

$$ N_c = 2 \left( \frac{2 \pi m_e^* k_B T}{h^2} \right)^{3/2}, \quad N_v = 2 \left( \frac{2 \pi m_h^* k_B T}{h^2} \right)^{3/2}. $$

Эти величины позволяют перейти от интегральных уравнений к компактным формулам для концентрации электронов и дырок:

$$ n = N_c \exp\left(-\frac{E_c - E_F}{k_B T}\right), \quad p = N_v \exp\left(-\frac{E_F - E_v}{k_B T}\right), $$

где EF — энергия уровня Ферми.


Особенности плотности состояний и их роль

  1. Резонансные особенности в одномерных и двумерных системах приводят к сильным изменениям в оптических спектрах и транспортных характеристиках.
  2. Сингулярности Ван Хова определяют пики в спектрах поглощения и фотолюминесценции.
  3. Зависимость от эффективной массы играет критическую роль при выборе материала для электроники и фотоники, так как она напрямую влияет на концентрацию носителей при заданной температуре.
  4. Дискретность в квантовых точках обеспечивает основу для квантовых вычислений и лазеров с ультранизким порогом.