Полупроводники подразделяются на невырожденные и вырожденные в зависимости от положения уровня Ферми относительно краев зон и характера распределения носителей заряда.
Невырожденные полупроводники – это полупроводники, в которых концентрация носителей заряда относительно мала, и статистика Ферми–Дирака может быть приближена классической статистикой Максвелла–Больцмана. В этом случае уровень Ферми располагается внутри запрещенной зоны, на расстоянии нескольких kT от края зоны проводимости или валентной зоны.
Вырожденные полупроводники – это полупроводники с очень высокой концентрацией носителей, сопоставимой или превышающей характерную плотность состояний в зоне (Nc для электронов, Nv для дырок). Уровень Ферми в таких материалах может находиться внутри зоны проводимости (для n-типа) или внутри валентной зоны (для p-типа). Вырождение означает, что носители подчиняются строго статистике Ферми–Дирака, и приближение Максвелла–Больцмана становится неприемлемым.
В невырожденных полупроводниках вероятность заполнения состояния вблизи дна зоны проводимости мала:
$$ f(E_c) \ll 1, \quad f(E) \approx \exp\left(-\frac{E - E_F}{kT}\right). $$
Здесь можно использовать экспоненциальное приближение, и концентрация электронов в зоне проводимости выражается через эффективную плотность состояний:
$$ n = N_c \exp\left(-\frac{E_c - E_F}{kT}\right), $$
а концентрация дырок:
$$ p = N_v \exp\left(-\frac{E_F - E_v}{kT}\right). $$
В вырожденном случае вероятность заполнения вблизи уровня Ферми не мала, и статистика Ферми–Дирака должна учитываться полностью:
$$ f(E) = \frac{1}{1 + \exp\left(\frac{E - E_F}{kT}\right)}. $$
Тогда концентрация электронов в зоне проводимости определяется интегралом:
n = ∫Ec∞gc(E)f(E) dE,
где gc(E) – плотность состояний в зоне проводимости. Аналогично для дырок:
p = ∫−∞Evgv(E)[1 − f(E)] dE.
Критерием вырождения является сравнение расстояния между уровнем Ферми и краем зоны с тепловой энергией:
Ec − EF ≲ 3kT (для n-типа),
EF − Ev ≲ 3kT (для p-типа).
Если это условие выполняется, полупроводник считается вырожденным.
Для невырожденного случая концентрация носителей прямо пропорциональна экспоненте от уровня Ферми. При увеличении концентрации легирующих примесей уровень Ферми постепенно смещается к зоне проводимости (или валентной зоне). При определённой критической концентрации доноров ND (или акцепторов NA) уровень Ферми входит внутрь зоны.
Критическая концентрация зависит от температуры и эффективной плотности состояний:
$$ N_{D, \text{кр}} \sim N_c \exp\left(-\frac{E_c - E_F}{kT}\right). $$
При превышении этой концентрации возникает вырождение.
Температурная зависимость проводимости
Подвижность носителей
Оптические свойства В вырожденных полупроводниках возможен сдвиг краев поглощения (эффект Бурштейна–Мосса), когда заполненные уровни в зоне проводимости препятствуют переходам электронов с валентной зоны на низшие энергетические уровни зоны проводимости.
Применение
Вырожденные полупроводники по своим свойствам приближаются к металлам, так как уровень Ферми находится внутри зоны. Однако, в отличие от металлов, их электронные свойства можно регулировать легированием и изменением концентрации носителей. Невырожденные полупроводники занимают промежуточное положение между изоляторами и металлами, проявляя экспоненциальную зависимость концентрации носителей от температуры.