Второй закон термодинамики является фундаментальным принципом, определяющим направление протекания физических процессов и характеризующим концепцию необратимости в природе. В отличие от первого закона, который ограничивается законом сохранения энергии, второй закон вводит качественное различие между процессами, указывая, что не все преобразования энергии могут происходить в обоих направлениях с одинаковой вероятностью.
Классическое формулирование второго закона может быть представлено через несколько эквивалентных подходов:
Эти формулировки отражают фундаментальное ограничение на преобразование тепловой энергии и подчеркивают асимметрию процессов, наблюдаемую во Вселенной.
Центральным понятием второго закона является энтропия, обозначаемая S. Энтропия описывает степень хаотичности или микроскопической неопределенности состояния системы. В термодинамических процессах изменение энтропии ΔS определяется соотношением:
$$ \Delta S = \int \frac{\delta Q_\text{rev}}{T}, $$
где δQrev — элементарное количество тепла, переданное при обратимом процессе, а T — температура системы.
Ключевой момент: для изолированной системы энтропия не убывает:
ΔSизолированной ≥ 0.
Это выражение формально закрепляет направление времени в термодинамических процессах: процессы, приводящие к увеличению энтропии, являются физически возможными, а процессы с уменьшением энтропии — нет.
Людвиг Больцман предложил статистическую интерпретацию второго закона, связывая энтропию с числом микроскопических конфигураций W макроскопического состояния:
S = kBln W,
где kB — постоянная Больцмана.
С точки зрения статистической механики, необратимость процессов объясняется не строгим законом природы, а экстремальной вероятностью перехода системы из менее вероятного состояния в более вероятное. В изолированной системе число микроскопических состояний растет, что эквивалентно росту энтропии.
Второй закон термодинамики вводит стрелу времени в физические процессы: направление увеличения энтропии задаёт «термодинамическое время». В отличие от законов классической механики или электродинамики, которые симметричны относительно времени, термодинамические процессы обладают явной асимметрией.
Ключевой вывод: необратимость процессов не является следствием слабых микроскопических законов, а вытекает из огромного числа возможных микросостояний и статистической вероятности их реализации.
Второй закон ограничивает эффективность тепловых машин, задаёт направления химических реакций и процессы диффузии. Он также является основой концепций термодинамического равновесия, статистической механики и современных исследований неравновесных систем.
Необратимость процессов, закреплённая вторым законом, формирует фундаментальную связь между макроскопическими законами природы и микроскопическим хаосом, делая его одной из ключевых осей понимания физической реальности.