Классические газы

Идеальный газ рассматривается как система частиц, находящихся в постоянном хаотическом движении, которые не взаимодействуют друг с другом, кроме как при упругих столкновениях. Каждая частица обладает массой m и движется с некоторой скоростью v. Основными характеристиками газа являются давление P, объем V, температура T и количество вещества n. Эти величины связаны уравнением состояния идеального газа:

PV = nRT,

где R — универсальная газовая постоянная. При макроскопическом рассмотрении газа важную роль играет средняя кинетическая энергия частиц, которая пропорциональна абсолютной температуре:

$$ \langle E_\text{к} \rangle = \frac{3}{2} k_B T, $$

где kB — постоянная Больцмана. Этот результат является следствием молекулярно-кинетической теории и демонстрирует связь между микроскопическими движениями частиц и макроскопическими параметрами газа.


Законы идеального газа

1. Закон Бойля-Мариотта

При постоянной температуре (T = const) произведение давления на объем остается постоянным:

PV = const.

2. Закон Гей-Люссака

При постоянном объеме давление пропорционально температуре:

$$ \frac{P}{T} = \text{const}. $$

3. Закон Шарля

Объем газа при постоянном давлении пропорционален температуре:

$$ \frac{V}{T} = \text{const}. $$

Эти законы являются эмпирическими, но могут быть выведены из кинетической теории газов.


Молекулярно-кинетическая теория

В основе молекулярно-кинетической теории лежит гипотеза о том, что газ состоит из большого числа одинаковых частиц, находящихся в непрерывном хаотическом движении. Основные положения теории:

  1. Частицы идеального газа взаимодействуют только при упругих столкновениях.
  2. Средние расстояния между частицами значительно превышают их размеры.
  3. Движение частиц хаотично, скорость распределена по закону Максвелла-Больцмана.

Распределение Максвелла-Больцмана по скоростям:

$$ f(v) = 4 \pi \left( \frac{m}{2 \pi k_B T} \right)^{3/2} v^2 e^{- \frac{m v^2}{2 k_B T}}. $$

Здесь f(v) dv — вероятность того, что частица имеет скорость в диапазоне [v, v + dv]. Это распределение позволяет вычислять средние значения скоростей, энергии и импульсов частиц.


Давление и температура газа

Давление газа на стенки сосуда возникает вследствие столкновений молекул с поверхностью. Для системы N частиц можно записать:

$$ P = \frac{1}{3} \frac{N m \langle v^2 \rangle}{V}, $$

где v2 — среднее квадратичное значение скорости. Связь с температурой задается через:

$$ \frac{1}{2} m \langle v^2 \rangle = \frac{3}{2} k_B T. $$

Таким образом, давление и температура являются макроскопическими проявлениями кинетической энергии частиц.


Внутренняя энергия и теплоемкость

Внутренняя энергия идеального газа — это сумма кинетических энергий всех частиц:

$$ U = \frac{3}{2} nRT \quad \text{для одноатомного газа}. $$

Для многоатомных газов внутренняя энергия включает также вращательную и колебательную энергии.

Теплоемкость при постоянном объеме:

$$ C_V = \left( \frac{\partial U}{\partial T} \right)_V. $$

Для одноатомного идеального газа:

$$ C_V = \frac{3}{2} R. $$

Теплоемкость при постоянном давлении связана с CV через:

CP = CV + R.


Изопроцессы

1. Изотермический процесс (T = const)

$$ P V = \text{const}, \quad A = \int P \, dV = nRT \ln \frac{V_f}{V_i}. $$

2. Изохорический процесс (V = const)

ΔU = Q = nCVΔT.

3. Изобарический процесс (P = const)

Q = ΔU + PΔV = nCPΔT.

4. Адиабатический процесс (Q = 0)

$$ P V^\gamma = \text{const}, \quad \gamma = \frac{C_P}{C_V}. $$


Реальные газы и уравнение Ван-дер-Ваальса

Идеальный газ — это идеализация. Для реальных газов необходимо учитывать объем частиц и межмолекулярные силы. Уравнение Ван-дер-Ваальса записывается как:

$$ \left( P + \frac{a n^2}{V^2} \right) (V - n b) = nRT, $$

где a учитывает силы притяжения между молекулами, а b — собственный объем молекул. Это уравнение позволяет описывать фазовые переходы и критические явления.