Экспериментальные газовые законы Бойля-Мариотта, Гей-Люссака и Шарля

Газовые законы Бойля-Мариотта, Гей-Люссака и Шарля представляют собой фундаментальные эмпирические зависимости, описывающие поведение идеального газа при различных термодинамических условиях. Эти законы являются результатом наблюдений, полученных в ходе экспериментов, проведённых в XVII–XVIII веках, и легли в основу более общей модели — уравнения состояния идеального газа.


Содержание закона При постоянной температуре количество газа и давление обратно пропорциональны его объему:

pV = const  (T = const)

где:

  • p — давление газа,
  • V — объем,
  • T — температура (постоянна в этом процессе).

Этот закон был установлен независимо Робертом Бойлем (1662) и Эдмом Мариоттом (1676). Он описывает изотермический процесс, происходящий без изменения температуры.

Физическое объяснение При постоянной температуре средняя кинетическая энергия молекул не изменяется. Уменьшение объема приводит к увеличению частоты соударений молекул со стенками, а значит, и к увеличению давления. Таким образом, p ∼ 1/V.

Графическое представление График зависимости давления от объема — гипербола:

  • В координатах pV: гипербола.
  • В координатах p1/V: прямая линия.

Область применимости Закон справедлив для разреженных газов при невысоких давлениях и температурах, далеких от критической точки.


Закон Гей-Люссака (изобарный процесс)

Содержание закона При постоянном давлении объем фиксированной массы газа прямо пропорционален температуре:

$$ \frac{V}{T} = \text{const} \quad (p = \text{const}) $$

или

V = V0(1 + αT)

где:

  • V0 — объем при температуре 0C,
  • α — температурный коэффициент объёмного расширения (для идеального газа $\alpha = \frac{1}{273.15} \, K^{-1}$).

Этот закон был открыт Жозефом Луи Гей-Люссаком в 1802 году. Он описывает изобарный процесс, при котором давление остается постоянным.

Физическое объяснение При нагревании молекулы газа получают дополнительную энергию, что приводит к увеличению их средней скорости. Для сохранения постоянного давления молекулы должны сталкиваться со стенками сосуда с той же частотой, что требует увеличения объема.

Графическое представление График зависимости объема от температуры в шкале Кельвина — прямая, проходящая через начало координат:

  • В координатах VT: линейная зависимость.

Примечание по шкале температур Линейность зависимости сохраняется только при использовании абсолютной температуры (в Кельвинах). При использовании шкалы Цельсия прямая пересекает ось температур в точке −273.15C, что соответствует нулю Кельвина — абсолютному нулю температуры.


Закон Шарля (изохорный процесс)

Содержание закона При постоянном объеме давление фиксированной массы газа прямо пропорционально температуре:

$$ \frac{p}{T} = \text{const} \quad (V = \text{const}) $$

или

p = p0(1 + αT)

где:

  • p0 — давление при температуре 0C,
  • α — температурный коэффициент давления (для идеального газа тот же $\frac{1}{273.15} \, K^{-1}$).

Этот закон был открыт Жаком Шарлем в 1787 году, однако опубликован был только после работы Гей-Люссака.

Физическое объяснение При увеличении температуры средняя кинетическая энергия молекул возрастает. Поскольку объем остается неизменным, увеличение скорости молекул приводит к росту давления вследствие увеличения импульса, передаваемого стенкам.

Графическое представление График зависимости давления от абсолютной температуры — прямая линия:

  • В координатах pT: линейная зависимость.

Сводная таблица газовых законов

Процесс Постоянная величина Зависимость Название закона
Изотермический T pV = const Бойля-Мариотта
Изобарный p $\frac{V}{T} = \text{const}$ Гей-Люссака
Изохорный V $\frac{p}{T} = \text{const}$ Шарля

Абсолютная шкала температур и обоснование Кельвина

Из всех трёх законов следует, что при T = −273.15C объем и давление идеального газа стремятся к нулю. Это позволило ввести абсолютную шкалу температур — шкалу Кельвина, где:

T(K) = tC) + 273.15

В этой шкале все зависимости между параметрами газа становятся строго линейными, что делает её удобной для термодинамического анализа.


Применение газовых законов и ограничения

Газовые законы применимы к идеальным газам, то есть к системам, в которых пренебрегают объёмом молекул и силами межмолекулярного взаимодействия. При высоких давлениях, низких температурах и вблизи фазовых переходов реальное поведение газов начинает существенно отличаться от предсказаний этих законов. В таких условиях требуется использовать более сложные модели, например уравнение Ван-дер-Ваальса.

Тем не менее, в большинстве инженерных и лабораторных приложений, а также при атмосферных условиях, газовые законы Бойля-Мариотта, Гей-Люссака и Шарля обеспечивают точное и удобное описание поведения газов.