Кристаллическое и аморфное состояния

Все твердые тела принято делить на две основные группы — кристаллические и аморфные — в зависимости от характера пространственной организации их структурных единиц (атомов, молекул или ионов). Различие между этими состояниями носит фундаментальный характер и определяет их физические свойства.

В кристаллическом состоянии частицы располагаются в пространстве упорядоченно, образуя трёхмерную периодическую структуру, называемую кристаллической решёткой. Такая решётка описывается при помощи элементарной ячейки, которая повторяется во всех направлениях. В отличие от этого, аморфные тела не обладают дальним порядком — их структура хаотична, хотя на малых расстояниях может наблюдаться определённая локальная упорядоченность (ближний порядок).


Кристаллическое состояние

Периодичность и симметрия

Кристаллические вещества характеризуются пространственной периодичностью. Любая точка кристалла может быть получена переносом вдоль трёх линейно независимых векторов трансляции:

R⃗ = n1a⃗1 + n2a⃗2 + n3a⃗3,

где n1, n2, n3 ∈ ℤ, а a⃗1, a⃗2, a⃗3 — векторы элементарной ячейки.

Симметрия играет ключевую роль в классификации кристаллов. Выделяют семь кристаллографических систем: кубическую, тетрагональную, гексагональную, ромбическую, моноклинную, триклинную и тригональную. Каждая система задаёт ограничения на форму элементарной ячейки и углы между её рёбрами.

Типы кристаллических решёток

По природе связей между частицами различают несколько типов кристаллических решёток:

  • Ионные (например, NaCl) — образованы чередующимися ионами с противоположными зарядами. Прочные электростатические связи определяют высокую температуру плавления и хрупкость.
  • Атомные (например, алмаз, кремний) — частицы связаны ковалентными связями. Отличаются высокой твёрдостью, низкой теплопроводностью.
  • Молекулярные (например, лёд, йод) — молекулы взаимодействуют посредством слабых ван-дер-ваальсовых сил или водородных связей. Такие кристаллы легко испаряются, мягкие.
  • Металлические — атомы находятся в узлах решётки, а внешние электроны делокализованы, образуя электронный “газ”. Это обуславливает высокую электропроводность и пластичность.

Анизотропия свойств

Одной из фундаментальных черт кристаллов является анизотропия — зависимость физических свойств от направления. Скорость распространения звука, теплопроводность, коэффициент преломления и другие характеристики могут существенно различаться в разных кристаллографических направлениях. Это объясняется направленной структурой решётки и различиями в плотности упаковки атомов.


Аморфное состояние

Отсутствие дальнего порядка

В аморфных телах, таких как стекло, смолы, каучук, нет повторяющейся периодической структуры. Молекулы и атомы расположены неупорядоченно, хотя в пределах нескольких межатомных расстояний наблюдается определённый ближний порядок. Это придаёт аморфным телам свойства, промежуточные между кристаллами и жидкостями.

Изотропия

Ввиду отсутствия периодичности и регулярной симметрии, аморфные материалы обладают изотропией — их физические свойства не зависят от направления. Такой подход значительно упрощает моделирование поведения аморфных тел, особенно в механике сплошной среды.

Структурная релаксация и переход в стекло

Аморфные вещества получают путём быстрого охлаждения жидкости, минуя стадию кристаллизации. В результате возникает стеклообразное состояние — метастабильное состояние вещества, в котором вязкость становится настолько высокой, что вещество ведёт себя как твёрдое. При медленном охлаждении жидкость переходит в кристалл, но при быстром — “замораживается” структура жидкости.

При дальнейшем длительном хранении или нагревании возможно частичное упорядочивание структуры — структурная релаксация, а при определённых условиях — кристаллизация стекла.


Различие по термодинамическим характеристикам

Энтальпия и энтропия

Кристаллическое состояние является более устойчивым с термодинамической точки зрения. При одинаковой температуре оно обладает более низкой энтальпией и энтропией, чем аморфное. Это объясняет стремление аморфных тел к кристаллизации — переход к состоянию с меньшей энергией.

Теплоёмкость и фазовые переходы

У кристаллов при переходе из твёрдого состояния в жидкость наблюдается чётко выраженная температура плавления, сопровождаемая скачком теплоёмкости и выделением тепла плавления. У аморфных тел наблюдается переход в стекло при температуре Tg, характеризующийся постепенным изменением теплоёмкости без чётко выраженного латентного тепла.


Механические свойства

Кристаллы и аморфные тела по-разному реагируют на механическое воздействие. Кристаллические материалы, особенно с ионной или атомной решёткой, склонны к хрупкому разрушению вдоль определённых кристаллографических плоскостей (плоскостей скольжения). В металлических кристаллах возможна пластическая деформация благодаря движению дислокаций.

Аморфные тела, лишённые кристаллической решётки, демонстрируют вязкоупругое поведение: они деформируются как упругие тела при малых нагрузках и как вязкие жидкости при длительном воздействии. Такое поведение особенно ярко выражено у полимерных стекол и органических аморфных веществ.


Диффузия и теплопроводность

В кристаллах диффузия происходит в основном по дефектам решётки (вакансиям, межузельным атомам), тогда как в аморфных телах она имеет более равномерный, но менее интенсивный характер из-за отсутствия каналов или предпочтительных направлений. В результате коэффициенты диффузии в аморфных телах, как правило, ниже.

Теплопроводность кристаллов осуществляется за счёт квазичастиц — фононов, распространяющихся по упорядоченной структуре. В аморфных телах фононное описание теряет смысл, теплоперенос происходит преимущественно за счёт локализованных колебаний и носит менее эффективный характер. Это делает аморфные материалы хорошими теплоизоляторами.


Примеры и практическое значение

Кристаллы широко используются в промышленности: полупроводники (кремний, германий), оптические материалы (кварц, алмазы), металлические сплавы, керамика. Аморфные материалы находят применение в производстве стёкол, пластиков, защитных покрытий, аморфных сплавов с уникальными магнитными свойствами.

Современные технологии также используют промежуточные состояния — нанокристаллические материалы, состоящие из кристаллитов, размером до нескольких нанометров, окружённых аморфной фазой. Это позволяет сочетать прочность кристаллов и вязкость аморфных тел.


Кристаллизация и аморфизация

Переход между кристаллическим и аморфным состояниями зависит от кинетики и условий термообработки. Быстрое охлаждение затрудняет формирование кристаллических центров и способствует образованию аморфной фазы. Обратный процесс — кристаллизация — возможен при нагреве выше температуры стеклования и требует активации процессов диффузии и перестройки структуры.

Контроль этих переходов лежит в основе технологий закалки, получения стекол, термической обработки полимеров, а также играет ключевую роль в физике фазовых переходов и неравновесных систем.